過氧化苯甲酰BPO可以用于苯乙烯等分子聚合形成聚苯乙烯的催化劑，這種聚苯乙烯的用途就非常廣泛了，而且深入到我們每一個人的日常生活中，可以用來制造從杯子到各種包裝材料的塑料制品中。

聚苯乙烯的聚合過程是一種自由基鏈反應，但是除非使用極端條件，否則很難由穩定的苯乙烯分子形成初始自由基。這就是需要添加引發劑（如過氧化苯甲酰）的地方。過氧化苯甲酰BPO可以打破弱的O-O鍵（由于兩個氧原子具有相同的電負性，會發生裂變）會生成兩個苯甲酰基自由基。

原子旁邊的“點”表示那里存在未配對的電子，這是自由基如此反應性的原因，它們試圖找到另一個與之配對的自由基，從而產生共價鍵。然后，這些苯甲酰基消除了形成苯基的CO 2。因為穩定的分子會變成反應性自由基，所以這被稱為引發步驟，它會引發自由基的形成。

盡管在反應過程中過氧化苯甲酰（BPO）僅產生少量的苯基基團，但一旦形成，它們就可以在傳播步驟中與苯乙烯單體相互作用。一個自由基消失，但被另一個自由基取代，因此自由基在鏈式反應中“傳播”。